小厂因环保问题被罚款20万元以上的情况，可能涉及以下几种违法行为：
未依法取得排污许可证排放大气污染物：
根据《排污许可管理条例》第三十四条第（一）项之规定，此类行为可被处以20万元以上100万元以下的罚款。
建设项目未验先投：
若建设项目未经验收或验收不合格即投入生产或使用，根据《建设项目环境保护管理条例》第二十三条，可被处以20万元以上100万元以下的罚款。
违法排放污染物：
企业事业单位和其他生产经营者若违法排放污染物，根据《环保法》最新处罚标准，可被处以2万元以上20万元以下的罚款。若拒不改正，可按照原处罚数额按日连续处罚。
危险废物管理不当：
在危险废物管理过程中，若出现擅自倾倒、堆放危险废物等违法行为，根据《固废法》，生态环境主管部门可责令改正，并处以所需处置费用三倍以上五倍以下的罚款，不足二十万元按二十万元计算。
其他严重违法行为：
例如，在饮用水水源一级保护区内游泳、市区夜间施工产生噪声、饮食服务业油烟污染等行为，也可能面临20万元以下的罚款。
综上所述，小厂因环保问题被罚款20万元以上，可能是由于未依法取得排污许可证、建设项目未验先投、违法排放污染物、危险废物管理不当或其他严重违法行为所致。具体罚款金额和处罚依据需结合案件实际情况由相关环保主管部门依法裁定。
