三星S4打开USB调试模式的步骤如下：
1. 从三星S4主界面找到设置入口，进入“设定”，然后再选择进入“更多”，之后点击进入“关于设备”。
2. 在“关于设备”中找到并连续点击“内部版本号”几次，通常需要点击5次左右，直到出现提示“开发者选项已启用”为止。
3. 返回“设定”界面的“更多”设置，然后即可找到并点击进入“开发者选项”。
4. 在“开发者选项”中找到并勾选“USB调试”模式。完成以上步骤后，三星S4的USB调试模式就成功打开了。如果“开发者选项”被隐藏，可以通过备份手机中的重要数据后恢复出厂设定来恢复显示。
