冷冻食品的外包装主要采用以下几种材料：

聚乙烯（PE）：

聚乙烯是一种常见的塑料材料，具有良好的耐寒性和耐冻性，适合用于冷冻食品的包装。聚乙烯包装袋可以有效地防止冷冻食品的水分蒸发和氧气进入，保持食品的新鲜度和质量。

聚丙烯（PP）：

聚丙烯也是一种常用的塑料材料，具有较高的耐寒性和耐冻性。聚丙烯容器或包装袋可以用于冷冻食品的包装，能够有效地保持食品的质量和口感。

聚乙烯醇（PVA）：

聚乙烯醇是一种可溶性塑料材料，常用于制作冷冻食品的包装膜。PVA膜具有良好的防潮性和耐低温性能，可以有效地保护冷冻食品免受冷冻过程中的结霜和水分蒸发的影响。

铝箔：

铝箔是一种具有良好的隔热性和防潮性的材料，常用于冷冻食品的包装。铝箔袋或容器可以有效地防止冷冻食品的水分蒸发和氧气进入，保持食品的新鲜度和质量。

复合膜：

复合膜包装袋通常由多层不同材质的薄膜复合而成，具有优异的阻隔性能、耐低温性能和机械强度。复合膜包装袋适用于各类冷冻食品，且成本相对较低，具有较高的性价比。

其他复合材料：

例如PET/PE复合材料，这种结构在冷冻食品包装中较为常见，防潮、耐寒、低温热封性能较好，成本相对较低。BOPP/PE和BOPP/CPP结构也较为常见，具有高阻隔性能和耐低温性能，成本经济。

根据不同的冷冻食品需求和成本考虑，可以选择合适的材料进行包装。例如，对于需要长期保存且对阻隔性能要求较高的冷冻食品，如肉类、海鲜等，铝箔包装袋是一个不错的选择，但成本较高。而对于一般冷冻食品，塑料包装袋（特别是PE材料）和复合膜包装袋则更为常用，具有较好的耐低温性能和性价比。