废水石油类的采样方法如下：
单独采样
测定石油类的水样应单独采样，避免与其他污染物混合。
使用干燥样品瓶
采样前不使用水样对样品瓶进行冲洗，以确保样品不被污染。
采样瓶一般使用干燥的广口玻璃瓶，避免使用塑料瓶。
破坏油膜
采样前应破坏可能存在的油膜，以便更准确地采集水样。
采集柱状水样
在水面至300mm处采集柱状水样，确保采集的水样全部用于测定。
处理含沉降性固体的水样
如果水样中含有沉降性固体（如泥沙等），应先用铝箔避光沉降30分钟，然后取上层水样转移至棕色硬质玻璃瓶。
选择合适的采样位置
根据《水污染物排放总量监测技术规范》，采样位置一般设置在测流堰跌水处或巴歇尔槽出水处，且在水面至水面下5~30cm处。
水流状态的选择
污水存在静止状态和流动状态，流动状态的水样可以诱发成紊流形态来采样，以确保石油类监测时采集到有代表性的水样。
避免交叉污染
配备专用的采样器和采样瓶，确保采样过程中无交叉污染。
酸化水样
如果水样不能当天分析，可加入盐酸或硫酸使其pH值<2，以抑制微生物的生长，并置于4°C冷藏箱内保存。
注意采样技巧
采样前要冲洗采样瓶及采样器，将洗涤液排干。
采样器放入水中时，应确保盖子不水面平，避免空气泡进入。
采样后应充分混合水样，确保样品均匀。
通过以上步骤，可以有效采集废水中的石油类污染物，确保监测结果的准确性和可靠性。
