石油焦的含硫量可以通过以下几种方法进行测定：

全自动测硫仪法

原理：采用自动碘量库仑滴定法。在石油焦样品中加入催化剂三氧化钨，然后将其送入高温氧气流中燃烧，样品中各种形态的硫被燃烧分解为二氧化硫和三氧化硫，随后被氧气流带入电解池，在电解池中与水生成亚硫酸和硫酸，破坏碘-碘化钾电对的电位平衡，仪器随即启动，将碘化钾溶液电解生成足够量的碘供氧化滴定亚硫酸，维持电解的平衡。测硫仪电解产生碘所消耗的电量被记录下来，由微电脑控制器控制并积分，根据积分量和法拉第电解定律计算出试样中总硫含量。

优点：相较于艾士卡法、高温燃烧中合法、红外光谱法，该方法更简单、免人工误差、成本低，准确度高、稳定性好、精度高，满足石油焦样品的快速检测需要。

工作条件：工作炉温为1150℃，电磁搅拌器转速为500r/min，分析时间约65min。

管式炉法

原理：将试样在空气流中燃烧，用过氧化氢和硫酸的溶液将所生成的亚硫酸配和硫酸酐吸收起来，进行测定。

步骤：

1. 在瓷舟中称试样0.2~0.5g，并在玻璃或瓷钵中研细。

2. 瓷舟中的试样须用细砂覆盖，将瓷舟放进瓷管高温处，然后，很快塞好塞子，送入空气，空气流量用流量计测定，500mL/min。试样的燃烧须在900~950℃下进行，时间为30~40min。

3. 当燃烧完毕时，取下接收器，并用蒸馏水冲洗玻璃弯管，加入8a指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠标准溶液进行滴定，直到紫红色变为暗绿色为止。

ICP-MS联用法

原理：通过ICP质谱联用技术检测硫同位素含量，从而测定硫的含量。该方法主要用于高纯度样品或需要分析硫同位素含量的场合。

X射线荧光光谱法

原理：将粒径小于0.076mm的石油焦粉末经105℃烘干后置于模具中，以160MPa压力制成厚度小于4mm的样品，然后利用X射线荧光光谱仪进行测定。该方法可以同时测定多种元素含量，包括硫。

管式炉内燃烧-自动碘量库仑滴定法

原理：先进行管式炉内燃烧，然后用自动碘量库仑滴定法测定总硫含量。该方法在优化的实验条件下，测定结果的相对标准偏差在2.36%~3.94%之间，加标回收率在82.0%~101.5%之间。

这些方法各有优缺点，选择合适的方法取决于具体需求和样品特性。全自动测硫仪法和管式炉法因其操作简便、快速和准确度高，广泛应用于石油焦中硫含量的测定。